Общее образование получил под наблюдением Августейших родителей. Окончил Николаевское кавалерийское училище по 1 разряду (1896).
20.11.1893 — вступил в службу.
12.08.1896 — выпущен из Николаевского кавалерийского училища корнетом в лейб-гвардии Гусарский Его Величества полк.
12.11.1897 — назначен флигель-адъютантом к Его Императорскому Величеству со старшинством с 1898.
12.08.1902 — произведен в поручики со старшинством с 12.08.1900.
08.1903 — отчислен из полка в Свиту.
1904—1905 — участвовал в русско-японской войне.
Борис Владимирович был назначен в распоряжение наместника главнокомандующего на Дальнем Востоке Алексеева и 19 февраля 1904 г. прибыл в Порт-Артур. Затем состоял при командующем Маньчжурской армией Куропаткине и посещал те районы театра войны, где военные действия получали особый интерес и значение, как, например, Восточный отряд, где принял участие 4 июля в бою при Хаояне.
Из дневника Георгия Антоновича Плансона, дипломатического чиновника при наместнике ЕИВ на Дальнем Востоке: «10 августа [1904 года]. Узнаю, что в Ляояне В. кн. Борис Владимирович ухаживал за сестрой милосердия княгиней Гагариной. Она дала ему пощёчину и пожаловалась Куропаткину. Он призвал его и сделал замечание. Тот обиделся: «Вы забываете, генерал, что вы говорите с великим князем». Куропаткин рассердился: «Молчать, руки по швам!» Тогда вел. князь выстрелил в него из револьвера, ранил в руку легко. Куропаткин запросил государя, как поступить. Государь ответил: по закону. Следовало расстрелять. Составили комиссию-экспертизу умственных способностей. Признали ненормальным, увезли в Россию».
06.12.1904 — произведен в штабс-ротмистры со старшинством с 12.08.1904. 06.12.1904 — награждён золотым оружием с надписью «За храбрость» за дело при Хаояне.
В апреле 1908 года вернулся в строй. 12 августа того же года произведён в ротмистры.
17 февраля 1910 года награждён ольденбургским фамильным орденом Заслуг герцога Петра-Фридриха-Людвига.
В июне 1911 года был представителем особы Государя Императора на торжестве коронования английского короля Георга V.
26.08.1912 — полковник. 20.03.1914 — назначен командующим лейб-гвардии Атаманским Наследника Цесаревича полком. 23.11.1914 — произведён в генерал-майоры с назначением в Свиту Его Императорского Величества. 17.09.1915 — отозван в Ставку и назначен и. д. походного атамана всех казачьих войск при Верховном Главнокомандующем. 4.10.1915 — утверждён в должности.
В апреле 1916 года был пожалован перначом (эмблемой атаманской власти; грамота от 19.07.1916).
После революции
03−07.1917 — находился под домашним арестом в своем Английском коттедже в Царском Селе.
07.08.1917 — официально уволен от службы «по прошению» с мундиром.
09.1917 — уехал к матери и брату в Кисловодск.
08.1918 — арестован большевиками, освобожден отрядом генерала А. Г. Шкуро, бежал в горы Кабарды.
09.1918 — жил в Анапе, а после освобождения Крыма от большевиков переехал в Кисловодск.
1919 — эмигрировал через Константинополь в Париж, позже переехал в Италию и вернулся в Париж (Мёдон, château Sans-Souci) в 1920 году.
После революции Борис и его возлюбленная Зинаида Рашевская в той группе беженцев-Романовых, которая эмигрировала через юг России. В неё входили великая княгиня Мария Павловна Старшая, её второй сын Борис и третий сын Андрей Владимирович со своей любовницей Матильдой Кшесинской и их сыном Владимиром. Во второй половине 1917 года они оказались в Кисловодске, однако великая княгиня и оба её сына жили в отдельном доме, без своих возлюбленных, поскольку мать великих князей не признавала эти связи.
Как Кшесинская пишет в своих воспоминаниях, в начале 1918 года до Кисловодска «докатилась волна большевизма» — «до этого времени мы все жили сравнительно мирно и тихо, хотя и раньше бывали обыски и грабежи под всякими предлогами», пишет она. 7 августа 1918 года братья были арестованы и перевезены в Пятигорск, но через день отпущены под домашний арест. 13 числа Борис, Андрей и его адъютант полковник Кубе бежали в горы, в Кабарду, где и скрывались до 23 сентября.
Кшесинская в итоге оказалась с сыном, семьей сестры, Рашевской и другими беженцами, которых было около сотни, в Баталпашинской (с 2 до 19 октября), откуда караван под охраной двинулся в Анапу, где решила обосноваться ехавшая под конвоем Мария Павловна. «В марте Борис и Зина заявили о своем намерении покинуть Россию и в конце месяца уехали за границу. Борис Владимирович хотел уговорить уехать и Великую Княгиню, но она категорически отказалась, и решение Бориса её страшно огорчило».
В эмиграции
В 1919 году в Генуе женился на дочери полковника С. А. Рашевского — Зинаиде (3.11.1896 − 30.11.1963) — своей любовнице ещё с дореволюционных лет, от которой имел дочь Анну посчитав её умершим в 1916 (?) младенца.
Брак был заключён в Генуе 12 июля 1919 года, в отсутствие ближайшей родни, пока ещё остававшейся в России. (Характерно, что Андрей, в отличие от Бориса, осмелился венчаться с Кшесинской во Франции только после смерти матери в 1920 году). Молодожены после свадьбы жили в Ницце.
Морганатический брак Бориса с неродовитой и разведённой женщиной лишил его гипотетических возможностей получить российскую корону после своего старшего брата Кирилла Владимировича. Титула «княгини» от Кирилла (считавшего себя Императором) новобрачная не получила, равно как и «морганатической» фамилии (в отличие от жены третьего брата Кшесинской, которая стала «светлейшей княгиней Романовской-Красинской»), поскольку «брак не был официально признан Кириллом Владимировичем». «Кирилл Владимирович крайне отрицательно отнесся к браку своего брата, и Борис Владимирович ни тогда, ни в дальнейшем даже не пытался получить от него согласие на этот союз». Далее «несмотря на личные добрые отношения, братья общались довольно редко из-за неприятия Кириллом Владимировичем супруги Бориса Владимировича и её родни». «Борис был счастлив в этом браке, но Кирилл Владимирович и Виктория Фёдоровна осуждали этот брак и не желали принимать его супругу. А он не желал у них бывать без своей жены. Поэтому они перестали видеться».
Где и когда произошёл развод Зинаиды с мужем Петром Елисеевым, неясно. Остававшийся в Советской России В. М. Глинка приводит свой разговор с Елисеевым за 1928 год: «я спросил его — Петр Григорьевич, а вы женаты? И услышал довольно странный ответ: не знаю, что вам ответить. Формально, мол, женат, но до него дошли слухи, что его жена за рубежом с ним уже развелась, так что он не знает — женат он или нет». Сестра Зинаиды советская актриса Наталья Рашевская, намного позже рассказала Глинке, что Зинаида и Елисеев были разведены в 1926 году. Зинаида поддерживала связи с семьёй — оставшись бездетной, вместе с Борисом она воспитывала свою «племянницу Наташу». Очевидно, речь идет о дочери Натальи Рашевской — Наталье Фёдоровне Колчиной (1912—1992), впоследствии жене барона Гаэтана де Роне (фр.)русск. и бабушке писательницы Татьяны де Роне. Также указывается, что с ними жила её вдовая мать (Mme Pauline Rachevsky).
С 1922 года Борис с женой жили в парижском особняке на улице Мариньян (18 Rue de Marignan), недалеко от Елисейских Полей. От матери он унаследовал знаменитые изумруды (впоследствии — у Элизабет Тейлор), продав которые, смог приобрести замок Сан Суси (Sans Souci) в Мёдоне (недалеко от Парижа).
Кшесинская снова упоминает Зинаиду в своих мемуарах за 1940 год, когда немцы вторглись во Францию. Тогда из Парижа они с трудом добрались «к Великому Князю Борису Владимировичу и его жене Зине в Биарриц, куда они нас уже давно приглашали». Однако вскоре после их прибытия Франция сдалась, и немцы заняли и этот город. Семья вернулась из Биаррица в Париж. Во время войны супруги испытывали финансовые трудности, им пришлось продать замок и переехать на улицу Фэзандери (Rue de la Faisanderie) в Париже.
Борис умер в Париже 9 ноября 1943 года. Кшесинская описывает и это событие: «во время обеда Зина, его жена, нам позвонила, что Борису очень плохо. Мы сразу же полетели к нему, но было, увы, уже поздно. Мы застали его мертвым». Он был похоронен рядом с матерью в храме-усыпальнице в честь равноапостольных М
Награды
Орден Святого Андрея Первозванного (12.11.1877);
Орден Святого Александра Невского (12.11.1877);
Орден Белого Орла (12.11.1877);
Орден Святой Анны 1 ст. (12.11.1877);
Орден Святого Станислава 1 ст. (12.11.1877);
Золотое оружие «За храбрость» за дело при Хаояне (06.12.1904);
Орден Святого Владимира 4 ст. (1906);
Орден Святого Георгия 4 ст. (04.11.1914);
мечи и бант к ордену Святого Владимира 4 ст. (9.02.1915);
Пернач (04.1916).
иностранные:
Австрийский орден Святого Стефана большой крест (1896);
Шведский орден Серафимов (12.07.1897);
Большой крест Французского ордена Почётного легиона (26.03.1908)
Ольденбургский орден Заслуг герцога Петра-Фридриха-Людвига (17.02.1910).